18 августа 1819 - 21 февраля 1876

В отличие от многих принцесс того времени, чьи браки заключались по династическим соображениям, Мария Николаевна вышла замуж по любви. Со своим избранником, герцогом Максимилианом Лейхтенбергским, старшим сыном Евгения Богарне и внуком императрицы Жозефины она познакомилась в 1837 году, когда он приехал в Санкт-Петербург на кавалерийские маневры. Год спустя, во время его второго приезда, обнаружилось их взаимная склонность друг к другу.

Несмотря на происхождение Максимилиана и его вероисповедание Николай I дал согласие на брак с ним своей дочери при условии, что супруги будут жить в России, а не за границей.

Свадьба состоялась 2 июля 1839 года в часовне Зимнего дворца. Царь к тому же пожаловал Максимилиану титул Его Императорского Высочества. Дети Максимилиана и Марии Николаевны были крещены в православие и воспитывались при дворе Николая I.

С 1845 года официальной резиденцией князей Лейхтенбергских в Санкт-Петербурге стал Мариинский дворец, названный так в честь Марии Николаевны. Она и ее муж активно занимались благотворительностью.
Мария Николаевна участвовала в управлении женскими учебными заведениями, являлась Председателем Общества поощрения художеств.
Максимилиан Лейхтенбергский был президентом Императорской Академии художеств, после его смерти в 1852 году Мария Николаевна, увлекавшаяся коллекционированием произведений искусства, сменила его на этом посту (до 1876 г.) .

При ней в 1859 г. был принят новый устав Императорской Академии художеств, восстановивший преподавание общеобразовательных предметов. По пятницам в Академии устраивались рисовальные вечера, привлекавшие представителей артистического мира. В 1861 г. при поддержке президента была устроена выставка редких художественных произведений из императорских дворцов, целью которой был сбор средств на постройку приюта для неимущих художников. С 1862 г. Академия стала с успехом принимать участие в международных и всемирных выставках.

Мария Николаевна вышла замуж вторично в 1854 году за графа Григория Строганова (1823 - 1878). Этот брак был морганатическим, и о нем не было объявлено до смерти отца Марии Николаевны императора Николая I.

В 1862 году Мария Николаевна поселилась в Флоренции на вилле Кватро, и с помощью художника и коллекционера Карла Лифара стала приобретать произведения искусства для украшения своей новой резиденции. Умерла Мария Николаевна 21 февраля 1876 в Санкт-Петербурге.