Сетевые настройки Винды, Вопрос внутри!

да, на одну сетевушку можно настроить два адреса. работают оба, но не для всех приложений. некоторые приложения используют только первый адрес в списке.
но вот два шлюза таким образом настроить не получится.
если надо настроить чтобы компьютер видел другую подсетку через шлюз воспользуйся командой route в командной строке (маршрутизация) . там будет описание использования команды.

пример
route add -p 172.16.0.0 mask 255.255.0.0 192.168.0.1 if 1

route add - собсно команда добавления маршрута
-р - параметр чтобы после загрузки данные о маршруте не удалились
172.16.0.0 - группа адресов 172.16.0.х находящихся в другой сети. можно прописамь каждый отдельный ip-адрес. ноль в конце означает что берутся все адреса от 172,16,0,1 до 172,16,0,225
mask 255.255.0.0 - маска удаленной подсети (параметр необязательный, назначается маска подсети по умолчанию)
192.168.0.1 - адрес шлюза через который пойдет запрос.
if 1 - сетевой интерфейс, по другому сетевая карта через которую лежит маршрут. (параметр необязательный тем более если сетевая карта одна, если все же без него работать не захочет набери в командной строке ipconfig /all чтобы посмотреть номер нужного интерфейса)
есть еще параметр metric но тебе он точно не понадобится, но если приспичит ставь значение 1

часто мне хватает короткой команды типа
route add -p 172.16.0.100 192.168.0.1
где указан только удаленный адрес и шлюз

при такой настройке второй ip-адрес сетевой карте назначать не нужно.
из шлюзов надо указать только шлюз интернета

так не получиться. одна сетевка должна на инет - вторая в сетку. а на них уже можешь ставить несколько внешних ip и несколько внутренних. на одной сетевке внешний и внутренний ip работать не будут.

Вопроса не узрел, но не забудьте скачать и установить обновление KB958644-x86-RUS (заплатка для рускоязычной версии WindowsXP, устраняющая ошибку svchost.exe, которая нарушает работу подключения к интернету и локальной сети) , прежде, чем браться за сетевые настройки.

В настройках протокола вы пишите АЛЬТЕРНАТИВНУЮ конфигурацию. Т. е. если допустим основной шлюз не работает (винда его не увидит) , то винда меняет конфигурацию сетевой карты на альтернативную. Но никак не два айпишника на одну сетевуху. Просто настройте маршрутизацию на вторичном шлюзе и на клиентские машины впишите маршруты во второй лес через вторичный шлюз. И всех делов.