какие союзы служат для связи предложений и однородных членов, а какие - только для связи предложений

Для связи предложений и однородных членов служат СОЧИНИТЕЛЬНЫЕ союзы,
для связи предложений - ПОДЧИНИТЕЛЬНЫЕ.

Союзы делятся на сочинительные и подчинительные.

Сочинительные союзы связывают однородные члены и равноправные по смыслу простые предложения в составе сложного предложения, которое называется сложносочинённым.

Подчинительные союзы связывают простые предложения в сложном предложении, которое называется сложноподчинённым. В таком сложном предложении одно подчинено по смыслу другому, то есть от одного предложения к другому можно поставить вопрос.
.
____

СОЧИНИТЕЛЬНЫЕ СОЮЗЫ

Сочинительные союзы имеют следующие разряды по значению:

1) соединительные (значение ‘и это, и то’): и, да в значении ‘и’), ни... ни, как... так и, и... и, не только... но и, как ...так и, тоже, также;

2) разделительные (значение ‘или это, или то’): или, либо, то... то, не то... не то, или... или, то ли ...то ли;

3) противительные (значение ‘не это, а то’): а, но, да (в значении ‘но’), однако, зато.

В лингвистике список разрядов сочинительных союзов по значению дополняется еще тремя разрядами:

4) градационные: не только... но и, не столько... сколько, не то чтобы... а;

5) пояснительные: то есть, а именно;

6) присоединительные: тоже, также, да и, и, притом, причем.

Как можно видеть, некоторые из этих союзов находят место в предлагаемом школьной грамматикой классификации (не только... но и, тоже, также) , а некоторые не вписываются в нее (то есть, притом и др.).
___

ПОДЧИНИТЕЛЬНЫЕ СОЮЗЫ
связывают главным образом части сложного предложения, но могут быть использованы и в простом предложении для связи однородных и неоднородных членов.

Выделяют следующие разряды подчинительных союзов по значению:

1) временные: когда, пока, едва, лишь;

2) причинные: так как, потому что; ибо (устар. / книжн.) ;

3) условные: если, кабы (устар.) , коли (устар.) ;

4) целевые: чтобы, для того чтобы, дабы (устар.) ;

5) уступительные: хотя, несмотря на то что;

6) следствия: так что;

7) сравнительные: как, словно, будто, точно, чем;

8) изъяснительные: что, как, чтобы.

какие союзы служат для связи предложений и однородных членов, а какие - только для связи предложений

и, а, но -для связи предложений и однородных членов