Как различаются союзы и союзные слова?

У союзных слов-синтаксическая функция в предложении, у союзов-нет.
Это их главное отличие.

союзные слова, в отличие от союзов, могут быть членами предложения. Кто, что, который, какой, чей, сколько, когда, почему...

Союзы не обладают самостоятельным значением и не являются членами предложения, поэтому союзы необходимо отличать от омонимичных им относительных местоимений и наречий, выступающих в качестве союзных слов.
Например:
Я сказал, что (союз) не пойду сегодня в школу. ( можно без утери смысла убрать союз)
Я спросил, что (союзное слово) мы делали на уроке. (смысл при удалении союзного слова теряется.

Союзные слова: который, какой, кто, что, как, где, куда, откуда, когда.
"Что", "как" и "когда" могут быть как союзами, так и союзными словами.
Чтобы отличить союз от союзного слова, нужно помнить:
1.В некоторых случаях союз можно опустить, а союзное слово нет.
2.Союз можно заменить только союзом, о союзное слово -только союзным словом или теми словами из главного предложения, к которым относится придаточное: "Вспомни песни, что пел соловей". Слово "что" - союзное слово, так как его нельзя опустить, но можно заменить союзным словом "которые".

союзное слово отвечает на вопрос, на него падает логическое ударение, является членом предложения, его нельзя выбросить из предложения без изменения смысла
только союзы: потому что, так как, если, хотя и т. д.
только союзные слова: который, какой, где, куда и т. д.
могут быть и союзом, и союзным словом 3 слова: что, как, когда-нужно различать

Союзные слова: который, какой, кто, что, как, где, куда, откуда, когда.
"Что", "как" и "когда" могут быть как союзами, так и союзными словами.
Чтобы отличить союз от союзного слова, нужно помнить:
1.В некоторых случаях союз можно опустить, а союзное слово нет.
2.Союз можно заменить только союзом, о союзное слово -только союзным словом или теми словами из главного предложения, к которым относится придаточное: "Вспомни песни, что пел соловей".