Подскажите пожалуйста! Как мне правильно из Киева без пересадок добраться до Хмельника ?

Если имеется в виду Хмельник Винницкой области, то:

1) Поезда: №55 Москва – Хмельницкий. Отправление из Киева
5:43 утра, прибытие 9:33, или №139 Киев – Каменец-Подольский. Отправление 20:34 по нечётным, прибытие в Хмельник 0:51.

2) Автобусы от автовокзала на Московской площади:
08:15 Каменец-Подольский
10:05 Хмельник
13:30 Каменец-Подольский
14:27 Хмельник
16:30 Хмельник
19:45 Яремча
21:40 Верховина
22:00 Харьков – Хмельницкий

Автобусы дороже, но ходят чаще, да и расписание у них поудобнее.