Плз, объясните простым языком, как работает Webmoney?

А что именно Вам не понятно в работе этой системы?
Webmoney - это электронная платежная система, где пользователь может зарегистрировать электронный кошелек и расчитываться через этот кошелек с другими (при покупке чего либо, при покупке Интернет услуг, оплачивать счета моб. телефона и так далее)
Нечто вроде безналичных переводов через банк.

на ПК пользователя создаётся пользовательская пара из публичного и частного электронных ключей. на стороне сервера webmoney также имеется его (сервера) публичный и частный ключи. публичными ключами обмениваются пользователь и сервер. далее весь обмен информацией между сервером и пользователем ведётся с автоматическим подписыванием и шифрованием отправляемых команд (с этого момента главным вопросом для тебя должно являться "что такое ассиметричное шифрование, pgp, как это работает"). электронные ключи невозможно подделать (только украсть, скопировать) , подписанные электронным ключём сообщения невозможно изменить незаметно, зашифорванные ключём сообщения невозможно дешифровать без соответствующего частного ключа. этим достигается надёжность.. .
по сути пользователю следует заботиться о том, чтобы его частный ключ не был доступен другим лицам (в идеале - хранился на внешнем носителе + копия на другом внешнем носителе).

электронный кошелёк

http://www.webmoney.ru/rus/index.shtml
Электронный кошелек его регистрируешь, кладешь на счет деньги и потом тратишь за товары или услуги

Вебмани - это Ваш коелек в интернете. Хранить можно практически любую валюту, оплачивать сотовую связь, делать покупки в интернет-магазинах.. . Если интересует что-то ещё, пишите на мейл-агент

там есть простейшее руководство для пользователей