Я живу в Одессе. Как быть, если нет прямого поезда в Ригу? Можно ли в Одессе купить 2 билета сразу ?

А зачем такой крюк - через Москву?
По этому маршруту накрутите 2448 км и займет он не меньше 43 часов.

Намного ближе через Минск. До него всего 1274 км (22 часа на поезде) . Оттуда всего 2 часа езды до Вильнюса и еще часа 4-5 до Риги. Вполне возможно наличие прямых автобусов Минск-Рига (но они все равно пойдут через Вильнюс).

Я собирался в Кемь . Мне сказали что можно купить из Риги . Но я посмотрел стоимость билетов в России . Оказалось что выгоднее покупать до Питера, а потом из Питера в Кемь брать отдельно . Рига - Кемь - 50 лат . А Рига - Питер - 25. И Питер - Кемь - 6- 7 лат . Т. е . вместе 32 лата. http://rus.airbaltic.com/public/28254.html
Поезд - РИГА ОДЕССА (94Б БЕСПЕРЕСАДОЧНЫЙ ВАГОН)
В настоящее время мы не продаем билеты на поезда. Сейчас их можно купить в кассе ж/д ...94Б БЕСПЕРЕСАДОЧНЫЙ ВАГОН, РИГА ОДЕССА, 14.06-6.09.05 ПО ЧЕТНЫМ ...
http://www.tour.com.ua/transport/train/detail/105846.html
Новый прямой рейс Одесса-Рига-Одесса! http://www.kiyavia.com/rus/news/2005/07/08/novyj_prjamoj_rejs_o_1093.html

Сразу в Одессе Вам билет не дадут, придется в Москве покупать)

вряд ли.. . так как Вам придется ехать через Россию, то в Одессе вам билет не дадут. Но с Москвы проблем не будет купить билет, это же столица!