Можно ли добиться такого же как у качества кубиков лего ( глянец, углы, жесткость )при литье ПУ в силиконовые формы

Смотря что и из чего лить.
Если вы будете лить двухкомпонентную смолу (эпокси, полурэтан и т. д) в формы из СПЕЦИАЛЬНОГО литейного силикона (который тоже двухкомпонентный и жидкий), используя при этом вакуумный насос, то сможете получить хорошее качество отливки.
Однако здесь есть много НО:
- Силиконовая форма на вечная. Даже из лучшего и самого дорогого силикона она позволит сделать лишь максимум сотню отливок (это если форма продукта не слишком сложная и не насиловать его сильно)
- Смолы сами по себе хуже пластмассы подходят для какой-то эксплуатации, тем более в качестве игрушек: они намного менее эластичные (они жёсткие) и намного более хрупкие (раскалываются от ударов и перенапряжений) и намного более тяжёлые
- Отливки приходится делать цельными (пустоты внутри сделать и трудно и бессмысленно, т. к. смола хрупкая). Отсюда - на производство идёт намного больше смолы, чем пластмассы, изделие получается намного тяжелее и, самое главное, значительно дороже.
Такая отливка имеет смысл только лишь для небольших партий какх-то продуктов, которые можно дорого продать (типа фигурок для фанатов).
Лего из смолы смысла лить нет, эксплуатироваться будет намного хуже и стоить намного дороже, хотя качество поверхности (именно поверхности, а не всего продукта) сопоставимое получить можно.
Вообще из смолы можно получить даже лучше качесто поверхности и детализацию, чем из пластмассы, даже та, которая ЛВД (литьё под высоким давлением), не говоря уже про ЛНД.
Если детали сильно большие - внутри надо делать арматуру (из проволоки или стеклоткани, например), иначе треснет. Ну и плюс ещё наполнитель специальный надо в смолу добавлять... Короче, гемморно всё это и дорого.

Оригинальные лего льют в металлические формы под давлением. Силиконовая форма сама по себе не является достаточно жесткой для идельной отливки.