Вы по-моему путаете Фотошоп с Иллюстратором )
В Фотошопе нет stroke там где вы жмете (я читаю ваши мысли? - о, да! )
Когда вы берете Перо - Вы заранее должны выбрать берете Вы перо в режиме заливки или в режиме обводки. Это строчка ПОД строкой меню и над рабочим полем - выбор режима пера - там.
Кривую линию с заданной толщиной Вы легко проведете в векторной программе. МОЖЕТ БЫТЬ, Вам перейти лучше в Иллюстратор или Корел? )
Но в Фотошопе в Стилях Слоя МОЖНО задать stroke желаемой толщины и цвета (двойной клик по слою в палитре Слоев) .
Так вот, сделав контур Пером, всё же кликните по нему правой кнопкой мыши )))) сможете задать обводку. НО толщину и цвет карандаша (кисти) НАДО задать перед тем как возьмете Перо.