Всё зависит от Вас.
Это примерно как с едой. Некоторые самое вкусное оставляют на последок, а некоторые съедают сразу в первую очередь. По моему мнению самое "вкусное" это Зальцбург.
Инсбрук "испортили" олимпиады (1964,1979) и теперь этот город больше как курорт (ну очень красивый курорт).
заьцбург

Зальцбург, а затем Инсбург

Зальцбург. Город, где родился Моцарт.
На мой взгляд, оба города примерно одинаково интересны, посетить вполне можно оба с расчётом один день на город. Инсбрук лучше посещать в летнее время: там есть замок Амбрас, который где-то с середины осени до середины весны закрыт - это если ехать просто погулять. Если Вы любите покататься на сноуборде или горных лыжах - тогда в Инсбрук лучше ехать зимой.
Советую сначала Инсбрук, а потом Зальцбург.
Инсбрук симпатичный городок, но самое красивое кроется в его окрестностях - земле Тироль. Там куча замков, озер, ледников, маленьких древних городков, как Schwaz, Hall или Kufstein. Если останавливаться в Инсбруке на несколько дней, то однозначно надо брать выездные экскурсии или машину на прокат, так как в городе за 1-2 дня вы уже все посмотрите.
Центр Зальцбурга значительно богаче достопримечательностями. В старом городе есть крепость, дворец Хельбурнн с потешными фонтанами, пивная Августинцев. А за городом озера Зальцкаммергут, гитлеровское Орлиное гнездо, соляные шахты, Криммльские водопады и много много другого.
На этом сайте <a rel="nofollow" href="http://salzburg-guide.ru" target="_blank">http://salzburg-guide.ru</a> можно почитать про достопримечательности и интересные мероприятия в Зальцбурге.