Во времена Владимиро-Суздальского княжества украин (пограничных окраин, фронтиров) было штук пять, одна из них - украина залесская - находилась примерно там, где сейчас Москва. Так что слово "украина" появилось раньше основания Москвы, да.
А само понятие национальность сложилось окончательно лишь ближе к концу 19 века, а до того люди объединялись либо по роду-племени, либо по вероисповеданию, либо по подданству тому или иному государю.
Вначале была русь (балто-славянский племенной союз) и были многие языки и народы русью обложенные данью - русские данники. Позднее из этого названия осталось только слово "русские", именно по этому оно более похоже на прилагательное. А уж сколько в русских генов всякоразных понамешано - караул! И это хорошо, метисы завсегда сильнее и здоровее чистокровок.