С какого возраста мой внук (ему 9 лет) имеет право забирать из детского сада другого внука 4 лет?

с 18 или может по расписку.

по закону с 18.
но ведь можно наверняка договорится в садике и пораньше, неужели не согласятся?

В виде исключения разрешают с 14 лет (после получения паспорта) по заявлению родителей.