Марковникова правило, закономерность, определяющая порядок присоединения воды и галогеноводородов к несимметричным олефинам. Правило эмпирически установлено В. В. Марковниковым и сформулировано им в 1869. Согласно М. п. , атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода, а гидроксил или атом галогена — к менее гидрогенизированному. По современным представлениям такая ориентация присоединения обусловлена распределением электронной плотности в молекулах реагентов и стабильностью промежуточно образующихся ионов карбония:
Присоединение по М. п. HCl к винилхлориду с образованием этилиденхлорида объясняется сопряжением неподелённой электронной пары атома хлора с p-связью:
Современная электронная трактовка М. п. позволяет объяснить и ряд случаев присоединения против этого правила. Так, присоединение электрофильных и нуклеофильных агентов к соединениям с сопряжёнными связями, содержащим электроотрицательную группировку у атома углерода двойной связи, происходит против М. п. в соответствии со смещением электронной плотности к наиболее электроотрицательным атомам
М. п. нарушается также в реакциях присоединения HBr к олефинам в присутствии перекисей (эффект Караша) , так как механизм реакции в этом случае радикальный. Атакующей частицей является атомарный бром, а ориентация присоединения определяется стабильностью промежуточно образующегося углеродного свободного радикала:
Термин "М. п. " часто применяется в расширенном смысле, охватывая также реакции олефинов и ацетиленов с реагентами типа, у которых роль атома водорода играет положительно поляризованная частица X. Всесторонний учёт электронных и пространственных факторов позволяет предсказать ориентацию присоединения практически во всех случаях.
Б. Л. Дяткин.
Яндекс. Словари›Большая советская энциклопедия
формулы см в ссылке http://slovari.yandex.ru/~книги/БСЭ/Марковникова правило/
Гуманитарные науки
подскажите пожалуйста про правила марковникова его можно как то написать реакцией????
Марковникова правило: при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному (гидрированному) атому углерода (в месте разрыва двойной связи) . Названо по имени его автора В. В. Марковникова и сформулировано им в 1869 году.
Правило Марковникова объясняется +I-эффектом (положительным индуктивным электронным эффектом) алкильных групп. Например, в молекуле пропилена СН3–СН=СН2, метильная группа СН3, за счет суммирования небольшой полярности трех С–Н связей, является донором электронов и проявляет +I-эффект по отношению к соседним атомам углерода. Это вызывает смещение подвижных p-электронов двойной связи в сторону более гидрогенизированного атома углерода (в группе =СН2), и появлению на нем частичного отрицательного заряда δ-.
http://ru.wikipedia.org/wiki/Файл: Raspredelenie_electronoy_plotnosty_v_molekyle_propilena.gif
На менее гидрогенизированном атоме углерода (в группе -СН=) возникает частичный положительный заряд (δ+). Поэтому присоединение электрофильной частицы Н+ происходит к более гидрогенизированному углеродному атому, а электроотрицательная группа Х присоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода. Кроме того, следует учитывать также относительную устойчивость промежуточных частиц (карбокатионов) , образующихся на лимитирующей стадии реакции, поскольку реакция идет в том направлении, на котором образуются наиболее устойчивые частицы и, соответственно, более низкая энергия активации.
Полностью
Правило Марковникова объясняется +I-эффектом (положительным индуктивным электронным эффектом) алкильных групп. Например, в молекуле пропилена СН3–СН=СН2, метильная группа СН3, за счет суммирования небольшой полярности трех С–Н связей, является донором электронов и проявляет +I-эффект по отношению к соседним атомам углерода. Это вызывает смещение подвижных p-электронов двойной связи в сторону более гидрогенизированного атома углерода (в группе =СН2), и появлению на нем частичного отрицательного заряда δ-.
http://ru.wikipedia.org/wiki/Файл: Raspredelenie_electronoy_plotnosty_v_molekyle_propilena.gif
На менее гидрогенизированном атоме углерода (в группе -СН=) возникает частичный положительный заряд (δ+). Поэтому присоединение электрофильной частицы Н+ происходит к более гидрогенизированному углеродному атому, а электроотрицательная группа Х присоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода. Кроме того, следует учитывать также относительную устойчивость промежуточных частиц (карбокатионов) , образующихся на лимитирующей стадии реакции, поскольку реакция идет в том направлении, на котором образуются наиболее устойчивые частицы и, соответственно, более низкая энергия активации.
Полностью
Похожие вопросы
- Подскажите пожалуйста, какое написать вступление
- подскажите, пожалуйста, докуда учить отрывок из Евгения Онегина " Мой дядя самых честных правил"?
- Написать реакции обмена:
- Подскажите пожалуйста когда Лермонтова высылали на Кавказ, Он написал известное стихитворение - Прощяй немытая Россия
- Какие русские новеллы вы знаете? Когда они были написаны? Кто их авторы? Подскажите пожалуйста, чем больше, тем лучше.
- подскажите про игры?? ? Правила проведений соревнований по: футболу, волейболу, настольному теннису!
- Подскажите, пожалуйста, плюсы и минусы реформ Столыпина
- Здравствуйте! Не могу точно сформулировать причины основания Санкт-Петербурга! Подскажите, пожалуйста(как можно бо
- Какие идеалы у Молчалина в комедиии "горе от ума"?, и молчалин на ципочках? подскажите пожалуйста...
- Подскажите пожалуйста! Хочу выучить немецкий язык самостоятельно,подскажите полезные БЕСПЛАТНЫЕ вещи,пожалуйста.