вопрос о предоставлении отгулов за сдачу донорской крови

В этом случае отправляете заявление работника в мусорную корзину, а его самого - на рабочее место. Ни какого права на отгул он не имеет.
Обязанность предоставить и оплатить дополнительный день отдыха в соответствии со ст. 186 ТК РФ возникает у работодателя в момент сдачи крови его работником. По этой причине, например, не вправе претендовать на гарантии и компенсации, установленные указанной статьей, доноры, которые в день сдачи крови не состояли в трудовых отношениях (ст. 11 ТК РФ, п. 2 ст. 26 Закона N 125-ФЗ) .
Возникшая же в определенный момент обязанность работодателя по отношению к работнику-донору не может быть передана другому работодателю, поскольку это не предусмотрено трудовым законодательством.

так ему и надо было свои выходные использовать в колледже. Студентам их обязаны предоставлять без отработки пропущенных занятий

ему этот день действительно положен, но:
- пусть принесет справку с колледжа, что он там не воспользовался этим днем
- и при условии, что между колледжем и работой у вас не было перерыва (если перерыв был, то какое-то время человек отдыхал, а этот день и дается для отдыха, таким образом, право на день отдыха реализован)

У вас нет обязанности по предоставлению доп. дней отдыха работнику -донору т. к. в день сдачи кровы вы не были связаны с ним трудовыми отношениями. См. письмо Роструда от 11.04. 2012 №ПГ/2181-6-1.

послать его, т. к. он еще не работал

почему новый работодатель ему должен давать отгул, в колледже и надо было использовать