Самостоятельно оформляю визу в Великобританию, платить нужно сразу на сайте, после заполнения?

В принципе, можете и потом заплатить. Хотя по вашему сообщения не совсем понятно о каком сайте вообще идет речь и кому вы платить собираетесь. Я советую зайти на https://myukvisa.ru/ перед тем как вплотную приступите к самостоятельному оформлению визы. Там много информации по теме, полезных советов. Я бы без этого сайта не справился)