подскажите, пожалуйста, можно ли сесть на самолет до Рима в Киеве, если билет куплен из Москвы (в пересадкой в Киеве)

Вам необходимо известить перевозчика. И получить от него подтверждение. Потому что даже если вы зарегистрируетесь на рейс и опоздаете на него, вам могут аннулировать перевозку на всех последующих сегментах, включая обратный билет.
ВНИМАТЕЛЬНО ЧИТАЙТЕ УСЛОВИЯ ПЕРЕВОЗКИ. Проблемы в вашем случае могут быть даже с билетами бизнес или первого класса. Если получаете одобрение на действия по телефону, запишите имя, фамилию и должность человека давшего такое одобрение. Если в офисе компании и в ваш билет не внесены изменения, возьмите бумагу об упреждении компании. Будете её при необходимости демонстрировать в Киеве и на обратном пути в Риме.

Если вам надо покупать другой билет на день раньше, то почему не обратиться в ту же компанию? Деньги вы скорее всего потеряете за изменения, но вам в любом случае их терять если покупать новый билет на другую дату.

Если ты не сядешь в самолет в Москве, то как же окажешься в Киеве?

Чтобы получить достоверный ответ, Вам нужно позвонить в авиакомпанию, здесь дилетанты развлекаются, они, и я в их числе, Вам не помогут

Можно. Алгоритм тот же- регистрация на рейс, сдача багажа и на посадку. Также однажды покупали билеты (нужны были билеты в только в одну сторону, а такие обычно всегда дорогие, и получилось дешевле долететь из города Б в город В не прямо, а "транзитом" из города А, минуя тот рейс). Первый билет просто не использовали и все.
зы.елена кулагина не обобщайте, говорите только за себя :-)

можно