Работника отправили в командировку на служебной машине, а тот воспользовался ей в личных целях

Статья 243 ТК РФ здесь неприменима, этот случай не относится к случаям полной материальной ответственности.
В данном случае работник несёт материальную ответственность за причинённый ущерб, НО в пределах среднемесячного заработка (ст. 241 ТК РФ). Для того, чтобы взыскать сумму ущерба, работодатель должен провести служебную проверку в порядке ст. 246, 247 ТК РФ. Порядок взыскания определён ст. 248 ТК РФ.

Не проще ли было купить бензин, раз пользовался в своих целях...
Возможность использования служебного автомобиля в личных целях работника фиксируется в трудовом (коллективном) договоре.
А чтобы дополнительно не усложнять ситуацию, лучше оговорить, что все расходы, связанные с таким использованием (заправка авто ГСМ, его техобслуживание), производятся работником за счёт его собственных средств.
Сделать это можно, например, оговорив в договоре:
«во время использования автомобиля для личных поездок заправка его ГСМ, проведение необходимого техобслуживания производятся работником за счёт его собственных средств.
При этом к началу рабочего дня автомобиль должен быть в исправном состоянии и иметь количество ГСМ не меньшее, чем на конец предыдущего рабочего дня.
Положительная разница в количестве ГСМ, образовавшаяся на начало дня, используется работником при последующих поездках по личным вопросам».

Для этого взыскивают с работника издержки за бензин и все. Есть же норматив или какой то расчет, где зафиксировано расстояние и расход бензина к месту командировки и обратно. Все, что свыше этого - требуйте объяснительную у работника и удерживайте.

А как вы это представляете себе ?

Ну, тогда, возможно, что действительно придется понести наказание...