Можно ли города по Волге считать мегалополисом?

Вряд ли, слишком малонаселенно между ними. Вот ось Москва-Владимир-НижнийНовгород в принципе можно считать мегалополисом.

Территориально в состав бассейна Волги входят Астраханская, Волгоградская, Саратовская, Самарская, Ульяновская, Нижегородская, Ярославская, Ивановская, Костромская, Московская, Смоленская, Тверская, Владимирская, Калужская, Орловская, Рязанская, Вологодская, Кировская, Пензенская, Тамбовская, Тульская области, Пермский край, Удмуртия, Марий Эл, Мордовия, Чувашия, Татарстан, Башкортостан, Калмыкия, Коми, Москва и Атырауская область Казахстана.

Список городов, стоящих на Волге:
1. Астрахань (Астраханская область)
2. Ахтубинск (Астраханская область)
3. Балаково (Саратовская область)
4. Балахна (Нижегородская область)
5. Болгар (Республика Татарстан)
6. Бор (Нижегородская область)
7. Волгоград (Волгоградская область) - Население: 1 017 451 чел.
8. Волгореченск (Костромская область)
9. Волжск (Республика Марий Эл)
10. Волжский (Волгоградская область)
11. Вольск (Саратовская область)
12. Городец (Нижегородская область)
13. Димитровград (Ульяновская область)
14. Дубна (Московская область)
15. Дубовка (Волгоградская область)
16. Жигулёвск (Самарская область)
17. Заволжск (Ивановская область)
18. Заволжье (Нижегородская область)
19. Звенигово (Республика Марий Эл)
20. Зеленодольск (Республика Татарстан)
21. Зубцов (Тверская область)
22. Казань (Республика Татарстан) - Население: 1 205 651 чел.
23. Калязин (Тверская область)
24. Камышин (Волгоградская область)
25. Кимры (Тверская область)
26. Кинешма (Ивановская область)
27. Козловка (Республика Чувашия)
28. Конаково (Тверская область)
29. Корчева (затопленный город в Тверской области)
30. Кострома (Костромская область)
31. Краснослободск (Волгоградская область)
32. Кстово (Нижегородская область)
33. Лысково (Нижегородская область)
34. Мариинский Посад (Республика Чувашия)
35. Маркс (Саратовская область)
36. Мышкин (Ярославская область)
37. Наволоки (Ивановская область)
38. Нариманов (Астраханская область)
39. Нижний Новгород (Нижегородская область) - Население: 1 267 760 чел.
40. Николаевск (Волгоградская область)
41. Новоульяновск (Ульяновская область)
42. Новочебоксарск (Республика Чувашия)
43. Плёс (Ивановская область)
44. Пучеж (Ивановская область)
45. Ржев (Тверская область)
46. Рыбинск (Ярославская область)
47. Самара (Самарская область) - Население: 1 171 820 чел.
48. Саратов (Саратовская область)
49. Сенгилей (Ульяновская область)
50. Старица (Тверская область)
51. Сызрань (Самарская область)
52. Тверь (Тверская область)
53. Тетюши (Республика Татарстан)
54. Тольятти (Самарская область)
55. Тутаев (Ярославская область)
56. Углич (Ярославская область)
57. Ульяновск (Ульяновская область)
58. Хаджи-Тархан или Аждархан (средневековый город Золотой Орды)
59. Хвалынск (Саратовская область)
60. Чебоксары (Республика Чувашия)
61. Чкаловск (Нижегородская область)
62. Энгельс (Саратовская область)
63. Юрьевец (Ивановская область)
64. Ярославль (Ярославская область)

Нет, нельзя.
Мегалополис - наиболее крупная форма расселения, образующаяся при срастании большого количества соседних городских агломераций.

Мегаполис по-гречески миллионый город, то-есть только города с населением как минимум миллион человек

Официально мегаполисом считается город с населением более 1 млн жителей. Такими городами на Волге являются Нижний Новгород, Казань и Самара

Могу ответить с уверенностью, что Самара- мегаполис.