
Теперь по порядку: Второе начало термодинамики было сформулировано Р. Клаузиусом в 1850 году: "Невозможен процесс, при котором теплота переходила бы самопроизвольно от тел более холодных к телам более нагретым". Второе начало термодинамики исключает возможность создания вечных двигателей второго рода -- машин непрерывного действия, способных превращать в полезную работу всю подводимую к ним теплоту (обходиться только нагревателем и не использовать холодильник при своей работе).
Середина XIX века -- это время, когда происходила ломка стереотипов. На место причинных динамических законов становятся статистические законы, позволяющие предвидеть эволюцию природы не с абсолютной точностью, а лишь с большой степенью вероятности. Для того чтобы показать, что второе начало термодинамики не является абсолютным (непреложным и всегда выполнимым) законом природы на сцену появился мысленный эксперимент с демоном Максвелла (1871 г.).
Демон работает таким образом, что одна часть сосуда самопроизвольно нагревается, а другая охлаждается -- это нарушает второе начало термодинамики. Преодоление трудностей с нарушением второго начала потребовало от Больцмана радикального нововведения: второе начало термодинамики рассматривается не как достоверный закон природы (который таки нарушается с помощью демонов Максвелла), а как в высшей степени вероятный.
Подробнее: http://lib.ru/TEXTBOOKS/TEACH/Physics/node10.html