На компе стоит Win 7, но на втором жёстком есть XP. Как сделать что бы при запуске давался выбор какую запустить?

Сменить загрузчик с bios на подобный Mac'у

Конечно, можно установить различные проги, но скажу, что лучшего варианта, чем смена приоритета загрузки жёсткого диска в биосе, вы не найдёте. Муторно, но надёжно.