Как предэкспоненциальный множитель (А) связан с константой (k), его смысл (кроме частоты столкновений) и почему глядя на числовое значение k можно сразу определить что A найден правильно/неправильно?
Вроде предэкспоненциальный множитель - это константа реакции при бесконечной температуре. По Вант-Гоффу скорость тем больше, чем больше температура, а значит, если константа скорости меньше предэкспоненциального множителя, то последний найден верно.
Но его физический смысл довольно сложен. Так для бимолекулярных (двухчастичных) реакций, k0 = pZ0, где p – вероятность определённой ориентации частиц друг относительно друга, необходимой для преодоления энергетического барьера, Z0 – число соударений двух частиц в единицу времени в единице объёма.
Для мономолекулярных реакций k0 = χ(KT / h)*(z≠ / zA),
а для тримолекулярных k0 = χ(KT / h)*(z≠ / z1z2z3),
z1, z2, z3 – статические суммы частиц, zA – статическая сумма активированного комплекса, z≠ - статическая сумма активированного комплекса для всех степеней свободы, кроме поступательного движения вдоль координаты реакции.
⇢