Можно ли ехать в Чехию по испанской визе, если в Испанию ещё не ездил? Или надо сначала в Испанию, а потом куда угодно?

Можно. Но, по закону, чешские пограничники имеют полное право (именно ИМЕЮТ ПРАВО) при въезде попросить Вас документально подтвердить тот факт, что основной страной назначения Вашей поездки является не Чехия, а Испания. Если Вы этого сделать не сможете, то имеют полное право во въезде отказать.
При этом не стоит путать правило основной страны назначения и никогда не существовавшее мифическое "правило первого въезда". Въезжать в шенгенскую зону Вы можете через ЛЮБУЮ страну, а не только через ту, которая выдала Вам визу даже в том случае, если виза эта - однократная.

На всякий случай почитайте внимательно последний пункт в анкете на визу (на стр. 4), под которым Вы поставили свою подпись в знак того, что проинформированы и обязуетесь соблюдать указанное там законодательство.

Александр Зорич всё Вам грамотно разложил по полочкам. Есть законодательство в котором всё прописано и Вы подавая документы на Испанскую (Шенгенскую) визу подтвердили, что согласны с этими правилами. Если Вы чего то не читали ...это Ваши проблемы. Незнание закона, не освобождает от ответственности...
Если Вы собираетесь ехать на машине, то да первых Европейских пограничников Вы встретите на Белорусско - Польской границе и уже там Польские полицейские имеют полное ЗАКОННОЕ ПРАВО отказать Вам во въезде. Если Вы полетите через любую другую страну, то и в любой другой стране (кроме Испании или в случае если Вы докажите, что Вы далее поедите в Испанию) Вас могут развернуть.
Слушая здесь мнения разных людей, у кого как было... Вы ничем не рискуете.
А вот делая не так как прописано в законе, Вы рискуете потерять свои деньги, время, хорошие впечатления и получить испорченные праздники.

Конечно можно.

Можно то оно можно. Но потом надо будет ехать в Испанию на большее количество дней. А то будет отказ.