КЛАПЕЙРОНА - КЛАУЗИУСА УРАВНЕНИЕ для базового перехода 1 рода и смысл этого уравнения

КЛАПЕЙРОНА- КЛАУЗИУСА УРАВНЕНИЕ, термодинамич. уравнение, относящееся к процессам перехода вещества из одной фазы в другую (испарение, плавление, сублимация, полиморфное превращение и др.) . Согласно К. К. у. , теплота фазового перехода (напр. , теплота испарения, теплота плавления) при равновесно протекающем процессе определяется выражением
L=t(dp/dt)(v2-v1)

где Т - темп-pa перехода (процесс изотермический) , dp/dT - значение производной от давления по темп-ре при данной темп-ре перехода, (V2 - V1) - изменение объёма вещества при переходе его из первой фазы во вторую.

Первоначально уравнение было получено в 1834 Б. П. Э. Клапейроном из анализа Карно цикла для конденсирующегося пара, находящегося в тепловом равновесии с жидкостью. В 1850 Р. Клаузиус усовершенствовал уравнение и распространил его на др. фазовые переходы. К. - К. у. применимо к любым фазовым переходам, сопровождающимся поглощением или выделением теплоты (т. н. фазовым переходом I рода) , и является прямым следствием условий фазовою равновесия, из к-рых оно и выводится.

К. - К. у. может служить для расчёта любой из величин, входящих в ур-ние, если остальные известны. В частности, с его помощью рассчитывают теплоты испарения, экспериментальное определение к-рых сопряжено со значит, трудностями.

Часто К. - К. у. записывают относительно производных dp/dT или dT/dp:

Для процессов испарения и сублимации dp/dT выражает изменение давления насыщенного пара р с темп-рой Т, а для процессов плавления и полиморфного превращения dT/dp определяет изменение темп-ры перехода с давлением. Иными словами, К. - К. у. является дифференциальным уравнением кривой фазового равновесия в переменных р, Т.

Для решения К. - К. у. необходимо знать, как изменяются с темп-рой и давлением величины L, V. и V2, что представляет сложную задачу. Обычно эту зависимость устанавливают эмпирически и решают К. - К. у. численно.

К. - К. у. применимо как к чистым веществам, так и к растворам и отд. компонентам растворов. В последнем случае К. -К. у. связывает парциальное давление насыщенного пара данного компонента с его парциальной теплотой испарения.

Лит. : Курс физической химии, под ред.

Я. И. Герасимова, 2 изд. , т. 1, М. , 1969. . Ю. И. Поляков.