Почему многие, особенно в столице, говорят: "зАгородом", а не "За гОродом". Мы же не говорим: зАмагазином, зАдеревней

Считается или нет "за городом" наречием, можно посмотреть в словаре, если кому интересно. Вот только часть носителей русского языка произносит его со смещённым ударением совершенно независимо от того, как его пометили в словаре. А потому что так у них повелось. А почему повелось и кто придумал - а хрен их знает. Наверно, посчитали, что так красивше. Смещенных ударений на предлог в русском достаточно много, наследие прошлых эпох, знаете ли. (зА морем, пО полю, и тд) . Но загород - действительно немного аномальное явление. Впрочем, язык всегда на несколько процентов состоит из аномалий.

А ещё говорят "НА поле", "ЗА морем", "ПОД полом", "ЗАмужем" :)

Наверно, потому что так правильно говорить. . А почему правильно? Такие уж нормы сложились в языке.

Скажите загородный дом с ударением. Заметили, что ударение на А или не?

вот поэтому зАгородом.

ну а ПОДМОСКОВЬЕ тебя не колбасит? Подкурганье - так не говорят... .
Или говорят Брянщина, Смоленщина.. . А вот Санкт-Петербургщина не говорят.. . или Владивостокщина.... Не нравится - не говори) . Кстати можно еще бордюр поребриком называть.

Очевидно, слово" загородный" где-то вводит в заблуждение.

сложившиеся нормы языка.
мы говорим по грИбы, по Ягоды, но ПО воду.... история языка... )

потому что "загородом" это наречие, а "за магазином" это существительное с предлогом.