Ответсвенность работника за имущество.

задним числом на законных основаниях заключить договор с работником о полной материальной ответстваенности нельзя, - если только сам работник Вам такую услугу окажет и подпишет все, что Вы ему подсунете. Если же украли имущество, которое имеет значительную ценность (особенно если оно состоит на балансе прежприятия) - нужно идти в милицию и писатит заявление о краже. Пусть разбираются - кто виноват охрана предприятия, руководители или работники. Добавить пункт о материальной ответственности работника за вверенное име имущество можно путем заключения с ним договора или дополнения (изменения) действующего с момента подписания этот пункт будет действовать.

Добавить в действующий трудовой договор уже не получиться, только дополнением к нему, но и в этом случае он будет нести ответственность только со дня заключения доп. соглашения.

Материальная ответственность и так предусмотрена ТК РФ. Так же существует Постановление от 31.12.2002 №85 об установлении перечня должностей и работ, при выполнении которых может заключаться договор о материальной ответственности.
В любом случае, чтобы взыскать ущерб, нужно доказать вину работника. Например, если в магазине отсутствует охрана и система защиты товара, то привлечь к ответственности продавца нельзя

Это должно быть прописано в договоре. Желательно составлять список имущества, передаваемого сотруднику для пользования или охраны, с подписями. Если перечень имущества, за которое несет ответственность сотрудник, постоянно меняется, тогда в договоре нужно постараться прописать все нюансы и случаи, когда он несет ответственность.